Principale polo siderurgico in Toscana, Piombino è il secondo porto della Toscana dopo Livorno. Di origini etrusche (nel suo territorio è possibile visitare infatti l’importante zona archeologica di Baratti e Populonia), è stata anche la capitale del Principato di Piombino. Possiamo trovare numerosi monumenti architettonici e opere d’arte nel centro storico a testimonianza della sua lunga storia. Da piazza Bovio con il cielo limpido, si può ammirare l’ Arcipelago Toscano e la Corsica.

San Vincenzo, situato fra le Colline Metallifere e i fiumi Cecina e Cornia, fu abitato fino dal paleolitico. Troviamo per la prima volta il nome Torre di San Vincenzo alla fine del 1200, una torre costiera costruita da Pisa, ancora esistente. La torre faceva parte di una serie di fortificazioni costiere, costruite per proteggere dagli attacchi dei saraceni.  Questa costruzione segnò la nascita del primo centro abitato di pescatori. Gli Etruschi la popolarono intensamente, sia per la vicinanza con Populonia, sia per la presenza di minerali e foreste, divenne infatti un importante centro di attività mineraria. In seguito i Romani  vi fecero passare la Via Aurelia, e molto probabilmente vi costruirono un villaggio ed un porto. Oggi è uno dei centri turistico-balneari più attrezzati e frequentati della Toscana, che ne fa il capoluogo turistico della Val di Cornia.