Rosignano fu comune pisano dal X secolo. Il centro fortificato risale all’anno 1000 ma rimangono ormai poche tracce visibili, solo alcune parti delle mura settentrionali e di alcuni torrioni post-medioevali. Nel 1600 divenne parte del Capitanato di Livorno. Nel 1800 furono avviate le bonifiche delle zone pianeggianti consentendo così un notevole sviluppo del territorio del Comune. All’inizio del 1900, con la realizzazione della ferrovia Livorno-Cecina e con l’insediamento industriale Solvay, venne fondata la frazione di Rosignano Solvay, un vero e proprio paese intorno alla fabbrica. Nella prima metà del 1900 la Solvay realizzò anche gli stabilimenti balneari, per lo svago di dirigenti e operai, osservando che la tendenza di passare le vacanze al mare stava incrementando. Gli anni precedenti alla Seconda Guerra Mondiale videro una grande espansione della cittadina conferendole l’aspetto odierno.